本發(fā)明涉及鋰吸附劑，具體涉及一種用于提鋰的多孔微球吸附劑的制備及應(yīng)用方法。

背景技術(shù)：

1、公開于該背景技術(shù)部分的信息僅僅旨在加深對本發(fā)明總體背景技術(shù)的理解，而不應(yīng)當被視為承認或以任何形式暗示該信息構(gòu)成本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的現(xiàn)有技術(shù)。

2、隨著新能源汽車、智能設(shè)備及儲能等領(lǐng)域的快速發(fā)展，對鋰資源的需求急劇上升。目前，近90%的鋰資源來自國外進口。因此，急需對可利用的鋰資源進行更深度的挖掘提取。

3、鹽湖鹵水主要通過濃縮和沉淀的方式進行鋰的提取，而廢舊鋰電池則主要采用濕法和活法提取，其都會產(chǎn)生大量濃度在0.5~2g/l的低濃度含鋰溶液，目前針對低濃度含鋰溶液中資源化回收鋰方法有溶劑萃取法、膜分離法、電化學(xué)法。這些方法在提鋰過程中面臨著效率低下、成本高、產(chǎn)生有害副產(chǎn)物等挑戰(zhàn)，導(dǎo)致鋰資源提取成本的增加。相較上述方法，吸附法具有顯著的優(yōu)越性和高效性，對鋰的選擇性高、操作簡便以及應(yīng)用場景多。此外，該技術(shù)還兼具成本效益與環(huán)境友好兩大特點，為鋰資源的可持續(xù)開采提供了有力支持。鑒于此，推動鋰吸附技術(shù)的持續(xù)創(chuàng)新與發(fā)展，對于實現(xiàn)鋰資源從各類水溶液中的高效、綠色、經(jīng)濟提取具有較高的價值。

4、現(xiàn)有技術(shù)中，鋰提取領(lǐng)域廣泛采用兩大類吸附劑：無機類和有機類。其中，無機類吸附劑中，鋁系吸附劑如hmo依賴離子篩效應(yīng)，對li+選擇性好但吸附容量低，酸性解吸破壞結(jié)構(gòu)，使得循環(huán)壽命<50次。錳系吸附劑如λ-mno2層狀結(jié)構(gòu)，易受na+、mg2+等共存離子插層競爭，導(dǎo)致li+選擇性驟降。相較于無機吸附劑，有機高分子吸附劑具有優(yōu)異的吸附容量的同時，也可以針對不同環(huán)境需求對分子結(jié)構(gòu)進行設(shè)計，進而達到對鋰離子的高選擇性。因此，制備高選擇性與吸附容量的吸附材料至關(guān)重要。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、本發(fā)明所要解決的第一個技術(shù)問題是：提供一種用于提鋰的多孔微球吸附劑的制備方法，基于乳液聚合法制備兼具高選擇性、可控吸附容量及長效循環(huán)的聚合物微球吸附劑。乳液聚合法操作簡單、成本低廉、合成效率高、聚合速度快且易調(diào)控。制得的高分子有機微球吸附材料呈多孔球形粉末狀，比表面積大，吸附位點暴露的更充分。并且由于材料在填充吸附柱實驗中具有高孔隙率，使得吸附劑內(nèi)部的微孔通道體積增大，有助于促進鋰離子在吸附劑內(nèi)部的擴散和傳質(zhì)，顯著提高吸附速率和吸附效率。

2、一種用于提鋰的多孔微球吸附劑的制備方法，包括以下步驟：

3、s1配制含有甲基丙烯酸（maa）、去離子水和乳化劑的水相溶液；

4、s2配制含有含β-雙酮的氟化甲基丙烯酸酯單體、甲基丙烯酸環(huán)己酯（chma）、甲基丙烯酸甲氧基乙酯（mema）、n,n-雙(丙烯酰基)胱胺（bac）、乙二醇二甲基丙烯酸酯（egdma）、偶氮二異丁腈（aibn）及溶劑的油相溶液；

5、s3將油相溶液滴入水相溶液中，梯度攪拌形成水包油乳液，加入過硫酸鈉進行聚合反應(yīng)，離心洗滌并干燥后獲得多孔微球；

6、s4將多孔微球浸入naoh溶液中水解活化羧酸基團，干燥后得到可用于鋰離子選擇性吸附的多孔微球吸附劑。

7、本發(fā)明采用水包油乳液聚合工藝，通過梯度攪拌控制乳滴尺寸分布，結(jié)合低溫引發(fā)劑實現(xiàn)微球的均一成型。相比傳統(tǒng)高溫聚合或模板法，該工藝在溫和溫度下即可完成，避免β-雙酮等功能單體的熱分解，同時簡化后處理流程，具備良好的工業(yè)化放大潛力。采用上述技術(shù)方案，實現(xiàn)對鋰離子水溶液中鋰離子的吸附。

8、具體通過單體極性梯度設(shè)計，在乳液聚合過程中實現(xiàn)功能基團的分區(qū)化分布。其中，疏水性的甲基丙烯酸環(huán)己酯（chma）的環(huán)己基提供剛性支撐，與永久交聯(lián)劑乙二醇二甲基丙烯酸酯（egdma）協(xié)同形成疏水骨架內(nèi)核，含β-雙酮的氟化甲基丙烯酸酯單體的疏水端錨定在疏水骨架上；親水性的甲基丙烯酸甲氧基乙酯則構(gòu)建柔性鏈段網(wǎng)絡(luò)與疏水骨架互穿，其醚氧基團通過氫鍵吸引極性β-雙酮基團向親水區(qū)遷移，n,n-雙(丙烯?；?胱胺（bac）的丙烯酰基同時與疏水單體和親水單體共聚，形成貫穿兩相的化學(xué)交聯(lián)橋，二硫鍵（-s-s-）作為側(cè)鏈動態(tài)單元。堿活化后，微球表面及近表面的部分甲基丙烯酸甲氧基乙酯的酯基水解生成羧基（-cooh），二硫鍵部分斷裂生成硫醇基團（-sh）。這種疏水-親水微區(qū)分離策略有效避免了不同吸附位點的空間競爭，確保各功能基團在特定區(qū)域獨立作用，同時通過貫通孔道實現(xiàn)離子的跨區(qū)域協(xié)同傳輸。避免β-雙酮、羧酸及硫醇吸附位點分布不均可能導(dǎo)致的離子通道堵塞或配位位點相互掩蓋的情況。

9、作為優(yōu)選的，步驟s1中，乳化劑為十二烷基硫酸鈉(sds)，甲基丙烯酸、去離子水和十二烷基硫酸鈉的質(zhì)量比為5~10：85~95：1.5~3。十二烷基硫酸鈉的臨界膠束濃度（cmc）較低，可在低添加量下形成緊密排列的單分子層，結(jié)合甲基丙烯酸的弱疏水效應(yīng)，構(gòu)建兼具電荷排斥與空間位阻的穩(wěn)定乳化體系。此比例范圍確保乳化劑既能覆蓋油滴表面，又不過量殘留，避免堵塞后續(xù)孔道，便于得到合適尺寸的微球。

10、具體將甲基丙烯酸溶于去離子水中，加入十二烷基硫酸鈉，于35~45℃磁力攪拌30~40min，超聲處理后得到均勻分散的水相溶液；十二烷基硫酸鈉的強親水性頭部與甲基丙烯酸的部分疏水鏈段形成互補吸附，在油相溶液加入后降低油/水界面張力，促進油相液滴均一分散。

11、作為優(yōu)選的，步驟s2中，含β-雙酮的氟化甲基丙烯酸酯單體、甲基丙烯酸環(huán)己酯（chma）、甲基丙烯酸甲氧基乙酯（mema）、n,n-雙(丙烯酰基)胱胺（bac）、乙二醇二甲基丙烯酸酯（egdma）的質(zhì)量比為15~20:40~45:10~15:10~12:3~5，偶氮二異丁腈（aibn）占油相單體總質(zhì)量的0.05%~0.1%。具體將各油相單體溶于溶劑中，磁力攪拌混合均勻后，超聲處理后得到均勻分散的油相溶液；

12、具體的，含β-雙酮的氟化甲基丙烯酸酯單體含有三氟甲基、β-雙酮以及可聚合雙鍵的β-三氟乙酰乙酰氧基-2-羥丙基甲基丙烯酸酯，實質(zhì)為三氟乙酰乙酸乙酯與甲基丙烯酸縮水甘油酯開環(huán)酯交換產(chǎn)物，具體的步驟如下：

13、在500ml三口瓶中依次加入120g三氟乙酰乙酸乙酯、85g甲基丙烯酸縮水甘油酯、0.5g四丁基溴化銨、0.2gbht阻聚劑和0.1g吩噻嗪，在氮氣保護下80℃油浴攪拌6h，降溫至50℃下連接旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，-0.095mpa、70℃減壓蒸出乙醇副產(chǎn)物，剩余淡黃色液體溶解在石油醚/乙酸乙酯混合溶劑中，先用純石油醚沖洗除去非極性雜質(zhì)，逐步增加乙酸乙酯比例，篩選目標產(chǎn)物。然后用tlc實時監(jiān)測洗脫液，確保只收集純凈產(chǎn)物餾分。合并僅含目標產(chǎn)物的餾分，40℃以下濃縮，-0.095mpa減壓旋轉(zhuǎn)蒸出洗脫液，即目標產(chǎn)物。

14、其中，含β-雙酮的氟化甲基丙烯酸酯單體15%~20%的占比確保β-雙酮位點密度足夠高，β-雙酮通過雙羰基與鋰離子形成穩(wěn)定六元環(huán)螯合物，利用空間位阻和電子云匹配實現(xiàn)鋰離子特異性捕獲，以主導(dǎo)選擇性吸附，同時避免過量導(dǎo)致的疏水性過強；甲基丙烯酸環(huán)己酯/甲基丙烯酸甲氧基乙酯的比例近似于3:1，疏水剛性骨架與親水鏈段協(xié)同形成貫通孔道，兼顧機械強度與溶脹可控性；n,n-雙(丙烯酰基)胱胺與乙二醇二甲基丙烯酸酯雙交聯(lián)，兩者比例近似于3:1，n,n-雙(丙烯?；?胱胺占油相單體質(zhì)量比的10~12%，確保微球中總二硫鍵密度≥0.8mmol/g，n,n-雙(丙烯酰基)胱胺的動態(tài)交聯(lián)提供抗疲勞性，乙二醇二甲基丙烯酸酯的剛性交聯(lián)維持孔道形態(tài)，避免溶脹塌陷。偶氮二異丁腈低占比結(jié)合過硫酸鈉形成氧化還原體系，實現(xiàn)低溫緩慢引發(fā)，確保單體有序聚合，減少爆聚導(dǎo)致的孔道封閉。

15、作為優(yōu)選的，步驟s2中，溶劑由十二烷和正庚烷按照3~4:1的體積比混合制得，溶劑占油相總質(zhì)量的60~75%。本發(fā)明通過十二烷與正庚烷復(fù)配調(diào)控油相溶劑的極性與揮發(fā)速率，在乳液聚合階段形成梯度界面張力，促進微球表面生成親水性孔口與疏水性孔體的復(fù)合結(jié)構(gòu)。既利用疏水孔壁減少競爭性離子（如na+/k+）的滲透，又通過親水孔口維持鋰離子的快速擴散，從而在復(fù)雜離子背景下實現(xiàn)選擇性傳質(zhì)的動態(tài)平衡。

16、作為優(yōu)選的，步驟s3中，包括：

17、s31將裝有水相溶液的裝置置于磁力攪拌器上以800~1000rpm的轉(zhuǎn)速開啟初始攪拌；

18、s32在初始攪拌狀態(tài)下，使用移液槍將油相溶液緩慢滴入水相溶液中，耗時4~6min，油相溶液和水相溶液的質(zhì)量比為1:3；確保水相連續(xù)相充足；

19、s33滴加完成后維持800~1000rpm攪拌4~6min，形成初乳液；然后降速至300~500rpm，維持4~6min完成乳液穩(wěn)定化，總?cè)榛瘯r間≤15min；

20、s34加入水相溶液總質(zhì)量0.5~1%的過硫酸鈉，過硫酸鈉在70~80℃熱活化下生成硫酸根自由基，引發(fā)聚合反應(yīng)；

21、s35通氮氣8~10min除氧后在氮氣保護下70~80℃以300~500rpm的轉(zhuǎn)速反應(yīng)18~24h；反應(yīng)過程交聯(lián)密度梯度增加，最終凝膠分數(shù)≥95%，避免高溫引發(fā)的微球表面皺縮或內(nèi)部應(yīng)力裂紋；

22、s36冷卻至室溫，離心收集聚合物微球，經(jīng)過甲醇和純水多次洗滌后真空干燥，得到多孔微球吸附劑。

23、作為優(yōu)選的，步驟s3中，乳化階段梯度攪拌工藝為：初始攪拌速率800~1000rpm，持續(xù)10~15min；滴加完成后降速至300~500rpm，維持40~60min。梯度攪拌避免持續(xù)高速導(dǎo)致的乳滴二次破碎或過度融合，初期高速攪拌形成小尺寸乳滴以固定功能基團分布，后期低速攪拌促進乳滴融合形成貫通孔道。配合過硫酸鈉的低溫可控聚合，避免高溫引發(fā)劑導(dǎo)致的功能單體分解或交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)不均勻，最終獲得結(jié)構(gòu)規(guī)整、功能分布明確的多孔微球。

24、作為優(yōu)選的，步驟s4中，采用0.05~0.2m?naoh溶液處理3~8min，弱堿濃度優(yōu)先水解甲基丙烯酸甲氧基乙酯的酯基暴露羧酸基團，同時僅部分裂解n,n-雙(丙烯酰基)胱胺的二硫鍵生成硫醇，此時，n,n-雙(丙烯?；?胱胺的位于側(cè)鏈深處的二硫鍵被疏水骨架包圍，naoh只能滲透表面層，避免過度水解破壞微球骨架，再加上短時處理限制水解深度，維持微球表面粗糙度，增加比表面積，防止孔道溶脹塌陷。確保功能基團的高穩(wěn)定性，此步驟的目的在于新制備微球孔隙的活化，對步驟s3乳液聚合制得的初始多孔微球進一步處理得到最終的多孔微球吸附劑。

25、本發(fā)明所要解決的第二個技術(shù)問題是：提供一種用于提鋰的多孔微球吸附劑的應(yīng)用方法，將制得的多孔微球吸附劑材料加入含鋰廢水中對鋰離子進行選擇性吸附，在攪拌條件下恒溫反應(yīng)，即實現(xiàn)鋰離子的專一靶向識別和超高容量吸附。解決現(xiàn)有的鋰吸附劑選擇性差、吸附容量低、制備成本高、制備過程復(fù)雜的技術(shù)問題。

26、為了實現(xiàn)本目的，采用了以下技術(shù)方案：

27、一種用于提鋰的多孔微球吸附劑的應(yīng)用方法，包括：

28、鋰離子吸附：將制備的多孔微球吸附劑加入含鋰廢水中，在25~40℃、150~200rpm的反應(yīng)條件下恒溫振蕩條件下吸附4~8h，完成對鋰離子的選擇性吸附；

29、鋰離子解吸：將吸附后的多孔微球吸附劑投入三(2-羧乙基)膦（tcep）與硝酸混合解吸液中，在ph=3~4、溫度為35~45℃、轉(zhuǎn)速為150~200rpm的反應(yīng)條件下振蕩解吸0.5~2h，完成對鋰離子的解吸。tcep解吸后游離硫醇占比30~50%，以便干燥過程中氧化重組為完整動態(tài)網(wǎng)絡(luò)。

30、具體在鋰離子吸附時將這個吸附劑加入含鋰廢水中，利用β-雙酮的高選擇性螯合和羧酸/硫醇的協(xié)同作用吸附li+，其中，β-雙酮以烯醇式主導(dǎo)，優(yōu)先捕獲鋰離子；羧酸基團通過靜電作用輔助富集目標離子，而硫醇基團則通過硫-鋰配位鍵暫時穩(wěn)定吸附態(tài)。解吸的時候，弱酸環(huán)境下，β-雙酮與鋰離子的螯合環(huán)中h+與li+競爭配位，釋放li+并恢復(fù)β-雙酮的烯醇式結(jié)構(gòu)，而β-雙酮因氟原子的穩(wěn)定化作用保持結(jié)構(gòu)完整；羧酸質(zhì)子化釋放li+，同時弱酸環(huán)境抑制羧酸基團的過度質(zhì)子化，避免強酸對微球骨架的水解破壞，保護微球骨架結(jié)構(gòu)，三（2-羧乙基）膦特異性還原硫醇-鋰復(fù)合物的硫-鋰配位鍵，釋放li+并生成游離-sh，該解吸策略在高效釋放鋰離子的同時，不破壞β-雙酮與羧酸基團，以最大程度保留吸附位點的化學(xué)完整性，微球經(jīng)簡單中和洗滌后可完全再生，循環(huán)使用后吸附容量無明顯衰減，大幅降低運行成本。

31、然后在活化再生過程中，氫氧化鈉恢復(fù)羧酸的靜電吸附能力，干燥時游離-sh被氧氣氧化，重新形成二硫鍵，動態(tài)網(wǎng)絡(luò)重組，微球結(jié)構(gòu)復(fù)原。

32、本發(fā)明中解吸后短時中和不會裂解骨架的二硫鍵的原因在于，首先經(jīng)過步驟s4處理的微球的二硫鍵已經(jīng)有部分裂解，殘留的二硫鍵在微球內(nèi)部，因為交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的空間受限不會快速接觸到堿液，并且甲基丙烯酸環(huán)己酯（chma）形成的疏水區(qū)域阻隔oh-滲透，oh-會優(yōu)先與質(zhì)子化羧基（-cooh）反應(yīng)，消耗絕大部分堿。其次，解吸后三（2-羧乙基）膦已將吸附相關(guān)的硫-鋰配位鍵還原為硫醇基團（-sh），-sh在弱堿中穩(wěn)定，僅羧基被去質(zhì)子化。0.1mnaoh×5min處理對二硫鍵的影響可忽略（損耗主因是機械應(yīng)力）。

33、作為優(yōu)選的，鋰離子吸附時，含鋰廢水中鋰離子的濃度為10mg/l～400mg/l，ph為3~10，微球骨架中甲基丙烯酸環(huán)己酯的疏水性與氟原子的化學(xué)惰性賦予材料優(yōu)異的耐酸堿性，在ph=3下保護β-雙酮結(jié)構(gòu)，在ph=10下通過硫醇氧化自抑制機制維持微球穩(wěn)定性。因此可在ph=3~10范圍內(nèi)穩(wěn)定運行；而n,n-雙(丙烯?；?胱胺中動態(tài)交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的柔性設(shè)計使其在高鹽度環(huán)境中仍保持孔隙結(jié)構(gòu)的完整性，避免孔道坍塌導(dǎo)致的性能衰減，適用于海水淡化、鹽湖提鋰等復(fù)雜場景。多孔微球吸附劑在含鋰廢水中的投加量為0.1~5g/l；在保證吸附容量前提下減少材料消耗，降低處理成本。

34、混合解吸液中，三(2-羧乙基)膦和硝酸的質(zhì)量比為2.5~3.5:1，確保硫醇-鋰復(fù)合物的硫-鋰配位鍵完全裂解，同時硝酸濃度限制在弱酸范圍，避免微球骨架腐蝕，且三(2-羧乙基)膦濃度為0.07~0.09m。進而優(yōu)先還原硫醇-鋰復(fù)合物，抑制其他金屬離子（如na+）的競爭性解吸，鋰回收純度>98%。

35、作為優(yōu)選的，解吸完成后，排出鋰離子，釋放孔道，但是解吸液（ph=3~4）使羧基質(zhì)子化（-cooh），失去靜電吸附能力，二次利用的時候吸附力會下降，因此用0.1m?naoh溶液中和處理5min，弱堿中和快速恢復(fù)羧酸基團的負電荷，重置靜電吸附活性；為了避免堿溶液長時間處理導(dǎo)致的硫醇氧化或者孔道溶脹，需要控制時間和濃度，短時處理避免堿性條件長期暴露導(dǎo)致硫醇氧化或孔道溶脹；然后依次用純水和乙醇抽濾洗滌，徹底去除殘留解吸液，防止雜質(zhì)離子占據(jù)活性位點，隨后在40~45℃、-0.1mpa條件下真空干燥24h，使微球含水率≤3%，微球再生后可重復(fù)使用。本發(fā)明中，步驟s4短時堿處理優(yōu)化了孔隙，解吸完弱堿中和恢復(fù)羧酸基團的負電荷，重置靜電吸附活性，過程中都是短時處理，避免損傷骨架。再生干燥過程中，因n,n-雙(丙烯?；?胱胺中游離-sh間距固定，90%以上-sh被氧化后在分子內(nèi)重組為-s-s-，實現(xiàn)可逆循環(huán)。為提高重組效率，可在微量過渡金屬離子（如fe2+/cu2+）催化下進行，如在含微量fecl2（0.1ppm）的水溶液中攪拌5min，再于40~45℃、-0.1mpa真空干燥2h。

36、具體的動態(tài)二硫鍵再生流程為解吸時三(2-羧乙基)膦還原硫醇-鋰復(fù)合物的硫-鋰配位鍵，釋放li+生成游離的-sh，再生時游離的-sh在干燥/儲存中被氧氣重新氧化為-s-s-，恢復(fù)動態(tài)交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。過程中不攻擊β-雙酮的c-f鍵，保證骨架完整性。

37、微球的平均粒徑為100~300μm，這一尺寸范圍兼顧了吸附劑在流動床中的傳質(zhì)效率與機械強度，既避免細小顆粒導(dǎo)致的床層堵塞，又確保足夠的表面活性位點暴露，適用于大規(guī)模連續(xù)化操作。孔徑分布為2~10nm的實現(xiàn)基于十二烷與正庚烷誘導(dǎo)微相分離，形成了以介孔為主的網(wǎng)絡(luò)，匹配li+水合離子直徑。

38、該吸附劑材料能夠在大量競爭離子共存的含鋰溶液中高效靶向的吸附鋰離子，對鋰離子的吸附容量最高可達到33.59mg/g。

39、解吸后的三(2-羧乙基)膦溶液通過納濾膜回收，循環(huán)使用次數(shù)≥5次。三(2-羧乙基)膦的分子量與li+的尺寸差異允許納濾膜高效回收三(2-羧乙基)膦，同時弱酸性解吸液抑制三(2-羧乙基)膦氧化，配合低溫操作，5次循環(huán)后三(2-羧乙基)膦活性保持率>90%。

40、與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：

41、（1）本發(fā)明通過含β-雙酮的氟化甲基丙烯酸酯單體的氟修飾β-雙酮基團與n,n-雙(丙烯酰基)胱胺動態(tài)交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的協(xié)同作用，實現(xiàn)了對鋰離子的“螯合-動態(tài)捕獲”雙模吸附。含β-雙酮的氟化甲基丙烯酸酯單體的氟誘導(dǎo)效應(yīng)顯著增強β-雙酮對鋰離子的配位選擇性，而步驟s4中n,n-雙(丙烯酰基)胱胺在堿水解后生成的部分硫醇基團（-sh）通過硫-鋰配位鍵作用強化鋰離子的固定，甲基丙烯酸甲氧基乙酯水解生成的羧酸基團（-cooh）通過靜電作用輔助富集鋰離子，三位點協(xié)同顯著提升吸附效率。突破了傳統(tǒng)吸附劑依賴單一配位機制的局限，在復(fù)雜離子體系中表現(xiàn)出超高的鋰離子選擇性。

42、（2）本發(fā)明油相中甲基丙烯酸環(huán)己酯與甲基丙烯酸甲氧基乙酯的共聚設(shè)計，通過調(diào)節(jié)疏水剛性單元與親水性醚氧鏈段的比例，形成貫通的分級孔隙結(jié)構(gòu)，使得介孔與大孔共存。該結(jié)構(gòu)一方面通過大孔通道提升鋰離子的傳質(zhì)速率，縮短吸附平衡時間；另一方面利用介孔的高比表面積增加活性位點暴露密度，從而在不犧牲機械強度的前提下顯著提升吸附容量。此外，乙二醇二甲基丙烯酸酯的永久交聯(lián)提供機械支撐，維持孔隙結(jié)構(gòu)的長期穩(wěn)定性；n,n-雙(丙烯?；?胱胺的動態(tài)二硫鍵則通過可逆斷裂-重組吸收機械應(yīng)力，防止微球在高鹽度或反復(fù)溶脹-收縮循環(huán)中發(fā)生結(jié)構(gòu)塌陷。多組分協(xié)同在提升抗壓強度（如抵抗高速水流沖擊）的同時，保留孔道對外界刺激的適應(yīng)性，確保吸附性能的持久性。